11选5pH计检定规程

2020-09-10 19:14

  实验室pH(酸度计)检定规程JJG119-2005 范围本规程适用于ph(酸度)计和可作为pH(酸度)计使用的实验室通用离子 计(以下简称仪器)的首次检定、后续检定和使用中检定。 引用文献本规程引用下列文献: JJF1001-1998《通用计量术语及定义》 OIML Recommendation R54(1980):pH Scale AqueousSolutions 使用本规程时应注意使用上述引用文献的现行有效版本。 概述测量PH 值的方法很多,主要有化学分析法、试纸法、电位法。现主要介绍 电位法测得PH 值。按测量精度上可分0.2 级、0.1 级、0.01 级或更高精度,按 仪器体积上分有笔式(迷你型)、便携式、台式还有在线连续监控测量的在线式。 根据使用的要求:笔式(迷你型)与便携式PH 酸度计一般是检测人员带到现场 检测使用。 利用PH 计测定溶液的pH 值的方法是一种电位测定法。它是将玻璃电极和 甘汞电极插入被测溶液中,组成一个电化学原电池,其电动势是与溶液的PH 大小有关。pH计的主体是一个精密电位计,用它测量原电他的电动势并可直接读出被测PH (1)参比电极常用的参比电极为甘汞电极(外参比电极)和银一氯化银电极(内参比极)。甘 汞电极是由金属汞和Hg2Cl2 和KCl 溶液溶液组成的电极。银一氯化银电极是由 银丝镀—层氯化银,浸于一定浓度的氯化钾溶液中组成的电极。参比电极的电 位是恒定的,与被测溶液的pH 值无关。 (2)指示电极 测定PH 值的指示电极为一种最早的离子选择玻璃电极。玻璃电极的主要组 成是一玻璃泡,泡的下半部是由特殊成分的玻璃(钠玻璃或锂玻璃)制成的薄膜。 在玻璃泡中装有PH 值一定的缓冲溶液(通常为0.1moL/L HCl溶液),其中插 入一支内参比电极(银-氯化银电极)。 (3)测定pH值的工作电池 测定PH 值的工作电池是由内参比电极(Ag—AgCl 电极)、内部缓冲溶液(H+ 浓度为0. 1mol/L)、玻璃膜、试液和外参比电极(甘汞电极)等组成的。电池两极 间的电位差为: 因K’的值很难通过计算得出,只能采用已知pH 值缓冲溶液作为标准在酸度 计上进行校正。同时考虑温度对测定PH 值的影响,在酸度计上设有补偿温度装 置。因此,在测量试液的PH 值之前,要先用标准PH 值缓冲溶液进行定位,然 后再测量试液的PH 值。此种测量方法的依据是:设标准PH 值缓冲溶液的pH 值为PH ,待测溶液的PH值为PH 。根据上述公式,标准PH值缓冲溶液的电 待测溶液的PHx是以标准pH值缓冲溶液的pHs 为基难。从式中看出,标准 溶液与待测溶液的PH值差1 个PH 单位时,电动势差为0.059V(25)。将电动 势变化的伏特数直接以PH 值间隔定位,就可以进行直读。所用标准PH 值缓冲 溶液的pH 值相差不宜过大,最好在3个PH 单位以内。 (4)pH 计电路原理分析 实际上pH计是一种具有高输入阻抗,低输入电流的直流毫伏计。因为测量pH 时采用了内阻极高的玻璃电极,来输入被测液产生的电动势,而电位分析法要求 测得的电动势应为热力学平衡电池电动势,因此,在测量过程中需要保证pH 测量 电池中不发生任何类型的极化和电化反应。为防止电池中发生极化反应,电计的 电子单元部分必须具有很高的输入阻抗,以保证基本上没有电流流经电池,而引 起显著的电压降。pH 玻璃电阻的内阻从几百兆欧姆至上千兆欧姆,若有微小的电 流流经测量电池,例如电流为1.110-11A,则由于电阻极大引起的pH 测量的误差 可高达0.117 左右,这种误差是不允许的,因此,电计应有足够高的输入阻抗。为了 说明这个问题,我们如下图所示分析如下: 由pH 玻璃电极、参比电极组成的pH 测量电池可等效为电动势为 E,内阻为 (主要是玻璃电极的内阻,参比电极的内阻可以忽略不计),电容为C 的信号源, 当电计输入阻抗为R 时,回路的电流为 i,则仪器输入端的电动势为 E,则根据欧姆 定律有: 的电势降,故测出的仅仅是电阻R 上的电势降 E,故测量的相对误差为: 100%这项误差总是负值,即表示测到的电动势E 总比电池电动势小。当要求测量 误差小于千分之一时应有 9991000 这说明为了保证千分之一的测量准确度,仪器的输入阻抗应是电池内阻的一 千倍以上。pH玻璃电阻的最大内阻为300MΩ 至1000MΩ,因此要求pH 子单元部分输入阻抗大于31011Ω~1012Ω。当输入阻抗足够高时,回路中的电 流非常小,此电流在测量电极上产生的极化电势误差也非常小,可以忽略不计。 (5)概述总结 利用pH 计测量溶液pH 值时,都采用比较法测量。首先利用指示电极、参 比电极和pH 标准缓冲液组成电池,其电动势输入电计,对仪器进行校准。然后 换以被测溶液和同一对电极组成电池,电池电动势也输入到电计中,经比较, 电计显示值即为被测溶液pH 计量性能要求4.1 电计示值误差 由分度和非线性产生的示值误差,在量程范围内任一点上不应超过表一的规 4.2电计输入电流 电计的输入电流不应超过表一的规定。 4.3 电计输入阻抗引起的示值误差 向电计输入相当于3pH 单位的电位值,在电计输入端串联与未串联电阻R 的情况下,产生的电计示值变化不超过表一的规定。 4.4 电计温度补偿引起的示值误差 在任一补偿温度下,当向电计输入与该补偿温度下相当于3pH 单位的电位 时,电计示值与实际值之差不超过表一规定。 4.5 电计示值重复性 电计示值重复性(单次测量的标准偏差)应不超过表一的规定。 4.6 仪器示值总误差 仪器示值总误差不超过表一规定。 4.7 仪器示值重复性 仪器的示值重复性((单次测量的标准偏差)应不超过表一的规定。 计量性能要求仪器级别 分度值或最 小显示示值 (pH) 电计的检定 电计示值误差 输入电流/A 输入阻抗引 差(pH)pH E/mV 0.01 0.010.01 0.1%FS 110 12 0.01 电计的检定 配套检定 近似等效输 入阻抗/Ω 温度补偿误 差(pH) 复性(pH)温度探头测 温误差/C 仪器示值误 差(pH) 仪器示值重 复性(pH) 110 12 0.01 0.01 0.5 0.02 0.01 注:数字显示仪器的最大允许误差,为表中给定pH值最小显示值 通用技术要求5.1 外观 仪器外表面应光洁平整,色泽均匀。仪器个功能键应能正常工作,各紧固件 无松动,显示应清晰完整。仪器铭牌应标明其制造厂名,商标、名称、型号、 规格、出厂编号及出厂日期,铭牌应清晰。 5.2 玻璃电极 玻璃电极应无裂纹、爆裂现象,电极插头应清洁、干燥。 5.3 参比电极 参比电极内应充满溶液,液接界无吸附杂志,电解质溶液能正常渗漏(可用 滤纸拭之或在一定时间内于盐桥口析出晶体)。 计量器具控制计量器具包括首次检定、后续检定和使用中检验。 6.1 检定条件 6.1.1 检定的环境条件应符合表2 的规定。 6.1.2 pH 标准溶液,应使用经政府计量行政部门批准的pH 有证物质。标准溶液 的配置方法和pH值见相应的标准物质证书。11选50.001 级仪器应用一级pH标准物质, 其它级别的仪器使用二级pH 标准物质。 6.1.3 pH 计检定仪(以下简称检定仪)或直流电位差计等标准直流电位信号源, 其准确度应高于被检电计测量准确度的(3~5)被。0.001 级仪器应使用0.0006 级的检定仪,其它级别的仪器可使用0.003 级的检定仪。 6.1.4 在检定过程中,应使用高压绝缘输出接头、屏蔽线 C,测温误差应不大于0.1C。 6.1.6 检定0.1 级及0.1 级以下的仪器,取高阻器的阻值R 为300MΩ,检定0.1 级以上的仪器, 为1000MΩ。6.2 检定项目和检定方法 本规程中规定的各种检定项目见表三 检定环境条件仪器级别 室温/ 相对湿度/%标准溶液和电计 系统的恒定性/ 干扰因素0.01 2310 85 0.2 附近无强的机械 振动和电磁干扰 注:当使用直流电位差计检定0.001 级仪器时,室温要求203 检定项目一览表检定项目 首次检定 后续检定 使用中检验 外观检查 注:凡需检定的项目用“+”表示,不需检定的项目用“-”表示6.2.1 外观检查 章要,凭目测及手感检查外观。6.2.2 电计示值误差的检定 6.2.2.1 pH 示值误差的检定 按图1 接好线路,开关K 接通,高阻R 短路。仪器温度补偿器调至25 温度补偿器某一中间的温度点)。根据仪器说明书校准仪器。然后用检定仪向电计输入标注信号pH 输入,分别记下电计示值pH 示值。重复测量二次(用输入增加 或减少的方式各做一次),取示值平均值pH 平均,按下式计算电计示值误差 ΔpH 示值=pH 平均-pH 输入 对指针式仪器,在pH(7~8)或pH(7~6)范围内,应每隔0.2pH 间隔检 定一点,在其它范围内,11选5应每隔0.1pH 间隔检定一点。对数显式仪器,在全量程 范围内,应每隔1pH 间隔检定一点。对多量程的仪器,个量程按相应的仪器级 别要求进行检定。级别相同时,对同一量值,在不同量程下检定的示值误差的 变化应不大于该级别电计的重复性。 检定原理图6.2.2.2 mV 示值误差的检定 按图1 接好线路,开关K 接通,高阻R 短路。将电计“pH- mV”选择开关置 于mV 档。调节检定仪,使其输出毫伏电位信号,输入要求,测量并记录电计 读数。毫伏示值检定点为:1、2、4、10、40、80、100、200、300、 400、500、600、700、800、900,……mV 满量程(分别按输入增加和输 入减少的方法各做一次)。分别计算电计示值 mV 平均(二次读数的平均值作为平 均值)与相应输入值 mV 输入之差ΔmV: ΔmV=mV 平均-mV 输入 其ΔmV/mV 满量程100%均不超过表1 的规定。 6.2.3 电计输入电流的检定 仪器温度补偿至25 C(或温度补偿器某一中间的温度点),调节检定仪,使 其输出信号为pH7(或电计等电位pH 值),记录高阻开关K 接通或断开的情况 下,电计示值的变化,重复测定三次,取平均值,安下式计算输入电流 10pH 式中:ΔpHI——三次测量输入电流引起电计示值误差变化的平均值、绝对值;k——玻璃电极的理论斜率(见附录B); R——串联电阻的阻值,Ω。 6.2.4 电计输入阻抗引起的示值误差的检定 按图1 接好线路,开关K 接通,高阻R 短路。仪器温度补偿器放至25位 置(或温度补偿器某一中间温度点),调节检定仪使其输出相当于pH 等电位值 +6pH单位的信号,记下电计示值pH1。开关K 断开高阻 接通,调节检定仪,使其输出信号为pH7(或电计等电位值),调节仪器使其示值为pH7(或电计等 电位值)。再调节检定仪使其输出相当于pH 等电位值+6pH单位的电信号,并记 下电计示值pH2。上述操作重复三次,取平均值,计算输入阻抗引起的误差。 pHpH pH 阻抗——电计输入阻抗引起的示值误差; pH1,pH2——分别为电计示值的平均值。 用同样的方法检定输入pH 零电位值-6pH 单位时,输入阻抗引起的误差 pH 阻抗中较大者作为此误差。 6.2.5 电计温度补偿器引起的示值误差的检定 6.2.5.1 电计手动温度补偿器引起的示值误差的检定 按图1 接好线路,开关K 接通,高阻R 短路。分别将温度补偿器放至25 以外的刻度(根据需要选择包括温度补偿器两端在内的有标称的刻度点不少于5 个),在每一检定点输入该温度下相当于pH 等电位值+6pH单位的信号,记下电 计示值。重复测定二次,取平均值。将平均值与电计标称值之差( pH 算成3pH单位的 pH pHpH 温度温度 6.2.5.2电计自动温度补偿器引起的示值误差的检定 按图1 接好线路,开关K 接通,高阻R 短路。将温度探头放至恒温水浴槽 中,将恒温水浴调温到25以外的温度(根据需要选择包括温度补偿器两端在 内的有标称的刻度点不少于5 个),在每一检定点输入该温度相当于pH等电位 值+6pH 单位的信号,记下电计示值。重复测定二次,取平均值。将平均值与电 计标称之差( pH 温度)换算成3pH 单位的 pH pHpH 温度温度 不同级别pH(酸度)计温度探头测温误差应符合表1要求。 6.2.6 电计示值重复性的检定 按图1 接好线路,开关K 断开,高阻R 接通,温度补偿器放至25,调节 检定仪,使其向电计输入pH 等电位值+3pH单位的信号,记下电计示值pHi。 上述操作重复6 次,以单次测量的标准差表示重复性。 pHpH 式中:s——单次测量的标准偏差;pHi——第 次测量的pHi的平均值。 6.2.7 仪器示值误差的检定 当待测溶液的pH 值在(3~10)pH 范围内,在仪器正常工作条件下,选用附 种溶液。仪器用一种标准溶液校准后(具有两点校准或多点校准式仪器,应该选用两种或多种溶液 校准,校准溶液与测量溶液的pH之差以不超过3pH 单位为宜),测量另一种标 准溶液。重复“校准”和“测量”操纵三次,取平均值作为仪器示值 pH 仪器 值与该溶液在测定温度下的标准值之差为仪器示值误差pH pHpH pH 仪器仪器 标准 6.2.8仪器示值重复性的检定 仪器用标准溶液校准后,测量另一种标准溶液,重复“校准”和“测量”操纵6 次,以单次测量的标准偏差表示重复性。计算公式与仪器示值误差的检定中相 同。(此项目可结合仪器示值误差的检定进行)。 6.3 检定结果的处理 检定合格的仪器,发给检定证书。检定证书上应给出各项检定结果和仪器级 别。新生产的仪器必须全面符合表1 规定方为合格仪器。 使用中的和修理后的仪器,当电计检定符合本规程时,为电计合格;若使用 该仪器原带电极进行配套检定超出本规程规定时,检定单位可以选用别的合格 的电极重新进行配套检定。更换电极后配套检定合格的仪器仍为合格仪器,发 给检定证书,但应将该仪器原带电极配套检定结果通知送检单位。 仪器可以根据用户的要求,选择检定pH mV档,也可以两档均检定, 并在检定证书中注明。 根据检定结果判为不合格的仪器,允许降级使用。降到下一级时,必须符合 该级别的仪器的各项要求;不符合要求的仪器,发给检定结果通知书,并注明 不合格项目。 6.4 检定周期 检定周期一般不超过1 附录A标准溶液的配置和保存 标准溶液分为两级,分别用一级和二级标准物质配置。一级标准溶液用于 0.001 级仪器的检定,其他级别的仪器用二级标准溶液检定。 A.1 标准溶液的配置 A.1.1 标准溶液有7 种,其组成和配置1L 溶液及1kg 溶液所需的标准物质的质 量列于表A.1。 A.1.2 配置标准溶液必须使用二次蒸馏水或去离子水,其电导率应小于 210-6S/cm。如果用于0.1 级仪器,则可使用普通蒸馏水。 A.1.3 标准溶液的配置方法如下: B1 0.05molkg-1 四草酸氢钾溶液:称取在(543)下烘干(4~5)h 四草酸氢钾12.61g(如果用于0.1级仪器则无须烘干),溶于蒸馏水中,于25 下在容量瓶中稀释至1L。 B3 25饱和酒石酸氢钾溶液:在磨口玻璃瓶中装入蒸馏水和过量的酒石 酸氢钾粉末(7g/L),温度控制在(253),剧烈摇动(20~30)min,溶液澄 清后,用倾泻法取清液备用。 B4 0.05molkg-1 邻苯二甲酸氢钾溶液:称取(1155)下烘干(2~3)h 的邻苯二甲酸氢钾10.12g(如果用于0.1 级的仪器,则无须烘干),溶于蒸馏水 中,于25下在容量瓶中稀释至1L。 B6 0.025molkg-1 磷酸氢二钠和0.025molkg-1 磷酸二氢钾混合溶液:分别 称取先在(1155)下烘干(2~3)h 的磷酸氢二钠3.533g 和磷酸二氢钾3.387g, 溶于蒸馏水,11选5于25下在容量瓶中稀释至1L(如果用于0.02 级以上的仪器,配 制溶液用的蒸馏水应预先煮沸(15~30)min 或通入惰性气体,以去除溶解的二 氧化碳)。 B7 0.03043molkg -1 磷酸氢二钠和0.008695molkg -1 磷酸二氢钾溶液:分别 称取先在(1155)下烘干(2~3)h 的磷酸氢二钠4.303g 和磷酸二氢钾1.179g 溶于蒸馏水中,于25下在容量瓶中稀释至1L(如果用于0.02 级以上的仪器, 配制溶液用的蒸馏水应预先煮沸(15~30)min 或通入惰性气体,以除去溶解的 二氧化碳)。 B9 0.01molkg-1 硼砂溶液:称取硼砂3.80g(注意:不能烘),溶于蒸馏水, 于25下在容量瓶中稀释至1L(如果用于0.02 级以上的仪器,配制溶液用的蒸 馏水应预先煮沸(15~30)min 或通入惰性气体,以出去溶解的二氧化碳)。 B12 25饱和氢氧化钙溶液:在玻璃磨口瓶或聚乙烯塑料瓶中装入蒸馏水 和过量的氢氧化钙粉末(约2g/L),温度控制在(253)下,剧烈摇动(20~30) min,迅速抽滤,取清液备用[配置一级标准溶液时,温度应控制在(251)]。 种标准溶液在(0~95)时的pH值列于表A.2。 A.2 标准溶液的保存 B9,B12 碱性溶液应装于聚乙烯瓶中密封保存。B3 酒石酸氢钾溶液为了防止发 霉,可以加入百里酚,用量每升溶液约1g。标准溶液一般放置于冰箱中4保 存(2~3)个月,但发现有混浊、发霉或沉淀等现象,不能继续使用。 A.1标准溶液的组成 溶液序号 标准物质名称 分子式 标准溶 液浓度 /molkg- 准溶液所需标准物 质质量/g 配置1kg 准溶液所需标准物质质 B1四草酸氢钾 KH3(C2O4)22H2O 0.05 12.61 12.71 B3 酒石酸氢钾 KHC4H4O6 25饱 和约为 0.034 B4邻苯二甲酸氢钾 KHC 8H4O4 0.05 10.12 10.21 B6 磷酸氢二钠 Na2HPO4 0.025 3.533 3.549 磷酸二氢钾 KH2PO4 0.025 3.387 3.402 B7 磷酸氢二钠 Na2HPO4 0.03043 4.303 4.320 磷酸二氢钾 KH2PO4 0.00869 1.1791.183 B9 硼砂 Na2B4O210H2O 0.01 3.80 3.81 B12 氢氧化钙 Ca(OH)2 25饱 和约为 0.020 种标准溶液的pH值 温度/ B1 B3 B4 B6 B7 B9 B12 4.0066.981 7.515 9.458 13.416 3.9996.949 7.490 9.391 13.210 10 1.671 3.9966.921 7.467 9.330 13.011 15 1.673 3.9966.898 7.445 9.276 12.820 20 1.676 3.9986.879 7.426 9.226 12.637 25 1.680 3.559 4.003 6.864 7.409 9.182 12.460 30 1.684 3.551 4.010 6.852 7.395 9.142 12.292 35 1.688 3.547 4.019 6.844 7.386 9.105 12.130 37 6.8397.383 401.694 3.547 4.029 6.838 7.380 9.072 11.975 45 1.700 3.550 4.042 6.834 7.379 9.042 11.828 50 1.706 3.555 4.055 6.833 7.383 9.015 11.697 55 1.713 3.563 4.070 6.834 8.99011.553 60 1.721 3.573 4.087 6.837 8.96811.426 70 1.739 3.596 4.122 6.847 801.759 3.622 4.161 6.862 901.782 3.648 4.203 6.881 951.795 3.660 4.224 6.891 附录B(0~100)的 值(k=2.30259RT/F)玻璃电极的Nerrnst 斜率 54.19750 64.118 55.18955 65.110 10 56.181 60 66.102 15 57.173 65 67.094 20 58.165 70 68.086 25 59.157 75 69.078 30 60.149 80 70.070 35 61.141 85 71.062 38 61.737 90 72.054 40 62.133 95 73.046 45 63.126 100 74.038 气体常数R=8.314JK-1mol-1 法拉第常数F=96487Cmol-1 热力学温度T=(273.15+t)K 附录C 原始检定记录格式 pH(酸度)计检定记录 检定日期____年_____月_____日 原始记录号_______检定证书号_______ 仪器型号 制造厂 仪器编号 送检单位 出厂日期 读数方式 数字/刻度 分度值 pH量程(pH) mV量程/mV 温度范围/ 检定装置 配用复合电 极型号 复合电极适 用范围 pH 配用玻璃电极型号 玻璃电极适 用范围 pH 配用甘汞电极信号 检定时室内 温度 检定时室内 湿度 _______%RH检定员: C.1电计示值误差的检定 C.1.1 pH示值误差的检定 等电位pH值 __________pH 温度补偿器示值__________ pH输入 (pH) 电计示值(pH) (pH)备注 平均0.0000 1.0000 2.0000 3.0000 4.0000 5.0000 6.0000 6.2000 6.4000 6.6000 6.8000 7.0000 7.2000 7.4000 7.6000 7.8000 8.0000 9.0000 10.000 11.0000 12.0000 13.0000 14.0000 C.1.2 mV 示值误差的检定 输入标准电 位/mV 电计示值/mV 差/mV备注 平均0.000 可根据检定 仪器满量 程,自行决 定mV 定上限2.000 4.000 10.000 20.000 40.000 100.000 200.000 300.000 400.000 500.000 600.000 700.000 800.000 900.000 1000.000 -2.000 -4.000 -10.000 -20.000 -40.000 -100.000 -200.000 -300.000 -400.000 -500.000 -600.000 -700.000 -800.000 -900.000 -1000.000 C.2 电计输入电流的检定 温度补偿器示值______ 串联电阻 输入电位/mV 电计示值(pH) 输入电流 0.0001.0010 0.000C.3 电计输入阻抗引起的示值误差的检定 温度补偿器示值_____ 串联电 输入电位/mV 电计示值(pH) pH 阻抗(pH) pH 阻抗(pH) 备注 -354.942C.4 温度补偿器误差的检定 温度补偿 输入电位/mV 电计示值(pH) pH 温度(pH) 备注 平均温度补偿 类型:手动/自动 温度探头 测温误 C.5电计示值重复性的检定 串联电阻/Ω 输入电位/mV 电计示值(pH) 备注1.0010 177.4711.0010 177.4711.0010 177.4711.0010 177.4711.0010 177.4711.0010 177.471C.6 仪器示值误差及重复性的检定 标准溶液(pH) 仪器测量值(pH) 平均值 (pH) 仪器示值 重复性 (pH) 备注定位用标 准溶液 批号: 斜率用标 准溶液 批号: 待测标准 溶液 批号: C.7 结论 附录D D.1 检定证书内页格式(以一台0.01 级的仪器为例) 按照JJG 119——2005《实验室pH(酸度)计检定规程》进行检定: 外观检查:合格。 电计示值误差: pH示值误差(pH)10.011,符合0.01 mV示值误差(mV)10.1%FSI,符合0.01 输入电流(A):输入电流610 -12 A,符合0.01 输入阻抗引起的示值误差:近似等效输入阻抗31011Ω,符合0.01 温度补偿器误差:温度补偿器误差(pH)0.01,符合0.01 电计示值重复性:电计示值重复性(pH)0.01,符合0.01 仪器配套检定:仪器配套检定符合0.01 结论:该仪器符合0.01 D.2检定结果通知书内页格式(以一台分度值为 0.01pH的仪器为例) 按照JJG 119——2005《实验室pH(酸度)计检定规程》进行检定: 外观检查:合格。 电计示值误差: pH示值误差(pH)0.01,符合0.01 输入电流(A):输入电流610 -12 A,符合0.01 输入阻抗引起的示值误差:近似等效输入阻抗不符合检定规程最低要求,不合格。 温度补偿器误差: 温度补偿器误差(pH)0.01,符合0.01 电计示值重复性:电计示值重复性(pH)0.01,符合0.01 结论:该仪器不合格。qvod://54404793ED51A52802CDE352D771ACBB177015169CD7F23F1208[256p.c om]丰乳肥臀16 部合集(压缩版)_[亚洲无码]中原绫 _ok 表姐让我搞她(中文) 3.rm qvod://44785875C154E1397C31F2FF32D4C173671F90ADA0AF1D2B动漫-义母 (上]_ 钩魂的叫声 14.4MB(精品) .rm qvod://1DFF323601799D3AC272EFFC4E76271CA9C0rb00025sm1-1 .wmv qvod://48370108B6FD69DE3428E61A21133F775203006F315A133neo00007sm1- 2.wmv qvod://480360844BD0B6F6BE750DA970A6AB5E2CEE291B2F7A18Bt00073sm1-4. wmv qvod://4852476D32FECEB7C61D3DA1561683055A6778C3960ADD2neo00007sm1- 3.wmv 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